🔬 Команда Цзиньбо Ху (Шанхайский институт органической химии) описала комплексы меди, в которых видимый свет запускает необратимый разрыв связи между углеродом и серой. При этом образуются углеродные радикалы, включая метильные. Авторы показали, как использовать этот подход для присоединения фторсодержащих групп к органическим молекулам; работа опубликована в Nature.
Обычно возбуждённое состояние, возникающее при переносе заряда от металла к лиганду, возвращается в основное без полезного химического превращения. В описанных комплексах меди с гетероарильными сульфонами перенос заряда запускает разрыв связи углерод–сера в сульфонном лиганде. Спектроскопия и расчёты поддерживают предложенный механизм и указывают на низкий энергетический барьер этого разрыва.
Реакция в значительной степени не зависит от потенциалов восстановления соответствующих свободных сульфонов. Подход позволяет получать фторалкильные радикалы, а также нефторированные третичные, вторичные и первичные алкильные радикалы — вплоть до метильных.
Авторы продемонстрировали реакции присоединения фторалкильных групп к аренам и концевым алкинам с медным катализатором. Трифторметильные радикалы они также использовали, чтобы запустить перенос атома галогена от перфторциклобутилйодида. Это позволило присоединять к алкенам перфторциклобутильную группу и йод — способ решить давнюю задачу введения таких групп в молекулы.
✅ Подход даёт способ получать разные углеродные радикалы и использовать их для введения фторсодержащих групп в органические молекулы. Однако в аннотации не приведены выходы реакций, поэтому по ней нельзя оценить эффективность метода и сравнить её с другими подходами.
